價電子數就是價電子的個數。對於主族元素而言，最外層電子就是價電子，稀有氣體沒有價電子數。對於副族元素而言，除了最外層電子外，次外層的d電子也是價電子。
價電子指原子核外電子中對參與化學反應有重要意義的電子。主族元素的價電子就是主族元素原子的最外層電子。零族元素是指最外層s亞層和p亞層的電子。過渡元素的價電子不僅是最外層電子，次外層電子及某些元素的倒數第三層電子也可成為價電子。
價電子就是理論上可以參與形成化學鍵的電子。注意，是理論上可以。例如，氟的最外層有7個電子，因此有7個價電子，但是由於氟的電負性非常大，這7個電子不可能全部參與形成化學鍵，所以只是理論。在中學階段，由於我們沒有討論副族元素的核外電子的排布，所以只要認為最外層電子就是價電子就行了。
