頻哪醇重排

頻哪醇重排

頻哪醇重排反應(pinacol rearrangement),又稱“吶誇重排”,是一類親核重排反應,該反應可用於螺環烴的合成。

反應機理:

反應時,頻哪醇在酸性條件下與一個質子結合得到質子化醇,質子化醇隨後脱水生成碳正離子,含碳正離子的中間產物發生重排,生成不對稱的質子化酮,該質子化酮脱去質子,生成重排產物。一般而言,基團重排的能力為:芳基>烴基>氫,但有時氫原子的遷移會比烴基更快。

反應特點:

1、在不對稱取代的乙二醇中,一般能夠形成相對穩定碳正離子的碳上的羥基(兩個羥基中電子雲密度大)優先質子化脱水。

2、如果形成的碳正離子的相鄰兩個碳上的基團不同,通常是供電子能力強的基團優先遷移。重排時遷移基團的先後次序為,供電子芳基>苯基>烷基。

3、遷移過程的立體化學是反式共平面遷移,即遷移基團與離去基團需要處於反面位置。